DROGAS CON CUMARINAS
Haba tonca
Meliloto
Castaño de indias
Fresno
Biznaga o Khella
Genciana
Clasificación de las cumarinas
1. Hidroxicumarinas
2. Cumarinas preniladas: cadenas isoprénicas
3. Furanocumarinas: anillo de furano condensado
4. Piranocumarinas: anillo pirano condensado
5. Dicumarinas
6. Cumarinas sustituidas
La cumarina se puede encontrar en las plantas como tal o en forma
de ácido hidroxicinámico ( perdida de agua )
HIDROXICUMARINAS
a) 7-hidroxicumarina; (umbeliferona) aislada por primera vez a
partir de resinas de umbeliferas
b) 6,7-dihidroxicumarina (esculetina) encontrada en el Castaño
de Indias en forma de 6-glucosido, llamado esculina
c) 6-metoxi-7,8-dihidroxicumarina (fraxetina) encontrado en forma
de heterosido, llamado fraxina
d) 6-metoxi-7hidroxicumarina (escopoletina) que también se
puede encontrar en forma de 7-glucosido, llamado escopolina
FURANOCUMARINAS
Pueden ser de dos tipos:
a) lineales, el anillo se condensa en 6-7 ( 6,7-furanocumarinas)
b) angulares, el anillo se condensa en 7,8 (7,8-furanocumarinas)
PIRANOCUMARINAS
Pueden ser:
a) lineales, 6,7 piranocumarinas
b) angulares: 7,8 piranocumarinas
DICUMARINAS
Condensación por un metileno (dicumarol)
PROPIEDADES
Las cumarinas son sólidos cristalizables, blancos o amarillentos,
algunos son sublimables.
a) Las hidroxicumarinas sencillas son solubles en etanol, acetato
de etilo y agua
b) Las pirano y furanocumarinas son solubles en agua en etanol,
pero también en disolventes orgánicos apolares: éter
de petróleo
c) Las hidroxicumarinas sencillas presentan al ultravioleta fluorescencia
azul o verde
d) Lo más típico es el anillo de lactona, que se puede
aprovechar para la identificación pero también para
la extracción.
DETECCION DE CUMARINAS POR SU ANILLO DE LACTONA
El clorhidrato de hidroxilamina en presencia de tricloruro de hierro
es bastante específico de lactonas, pero poco sensible.
La cromatografía en papel o capa delgada y observación
al ultravioleta o pulverización con reactivo.
Las cumarinas sublimables se pueden detectar poniendo la droga en
agua en un tubo de ensayo, se tapa con papel de filtro impregnado
con NaOH, calentamos el tubo y después se observa el papel
de filtro al ultravioleta, tiene que verse una fluorescencia, donde
la sosa juega el papel de aumentarla.
EXTRACCION
A partir de las plantas desecadas, como hay variación de
estructura y solubilidad, es mejor hacer extracción con distintos
disolventes, empezando por los menos polares y aumentando progresivamente.
Eter de petróleo, cloroformo, éter, acetato de etilo,
metanol, agua.
PURIFICACION
Se usan distintas columnas cromatográficas con distintos
adsorbentes y una vez aislados se hace la caracterización
por espectroscopía.
Para las hidroxicumarinas, extraemos con álcali diluido y
caliente, se abre el anillo de lactona y se forman las sales correspondientes
del ácido hidroxicinámico, para lavar las impurezas
el álcali diluido se extrae con éter, acidificamos
y la cumarina vuelve a formarse. Se extrae con éter la cumarina
pero es frecuente que existan otros ácidos fenólicos
junto a la cumarina. Para eliminarlos, extraemos con bicarbonato
de sodio, ahí pasarán los ácidos y en el éter
quedarán las cumarinas puras.
ENSAYOS
Normalmente la extracción se hace con metanol caliente y
se lleva el extracto a cromatografía. Se pueden usar reacciones
de color:
a) clorhidrato de hidroxilamina más tricloruro de hierro
b) Ester amino etílico del ácido difenilbórico
VALORACION
a) Fluorimetría, Castaño de Indias
b) Colorimetría
c) Coagulación con sales de diazonio de fenoles
IMPORTANCIA EN FARMACOGNOSIA
a) La cumarina es un aromatizante
b) Tienen propiedades vitamínicas, disminuyen la permeabilidad
capilar y aumentan la resistencia de las paredes de capilares (protegen
la fragilidad capilar y actúan como tónico venoso)
c) Las furanocumarinas son fotosensibilizadoras de la piel
d) Las piranocumarinas tienen acción antiespasmódica
y vasodilatadora de coronarias
e) Algunos tienen propiedades sedantes, como la angelicina
f) Pueden tener propiedades hipnóticas
g) Propiedades estrogénicas
h) Acción antiinflamatoria
i) Acción antibacteriana
j) Acción hipotérmica
k) Acción analgésica
l) Acción anticoagulante
m) Reconocimiento de algunas drogas (mana, solanacaeas midriaticas,
castaño de indias)
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